Webb opustil Kourou o Božím hodu vánočním 2021 na raketě Ariane 5, kterou zajistila ESA.
Po odkladech kvůli přípravě na kosmodromu a počasí odstartovala Ariane 5 25. prosince 2021 ve 12:20 UTC hned na začátku startovního okna; aerodynamický kryt odpadl asi 3,5 minuty a dalekohled se oddělil asi 27 minut po startu [3]. Telemetrie potvrdila, že se zhruba 30 minut po startu rozvinul solární panel a začal dodávat energii [2].
První korekce dráhy proběhla 12,5 hodiny po startu [3]. Velkou rezervu pohonných látek NASA připisuje především přesnosti startu Ariane 5 a prvních korekčních zážehů [1, 3].
NASA Science: Webb FAQs · NASA Science: NASA's Webb Telescope Launches to See First Galaxies, Distant Worlds (25 Dec 2021) · K. A. Parrish, C. Starr (NASA GSFC): Launching and Deploying the James Webb Space Telescope, IAC-22-B6.3.1 (NASA NTRS 20220013198) — úplný seznam na hesle Vesmírný dalekohled Jamese Webba